新发现:“变色龙”配体让稀土提纯效率更高

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【大澳门威尼斯人赌场官网2024年10月01日讯】(大澳门威尼斯人赌场官网专题部记者吴瑞昌编译报导)分离稀土的工艺步骤既复杂又易产生大量污染物,令人类环境难以承受。最近,美国能源部橡树岭国家实验室发现一些化学“变色龙”,可快速简化稀土的纯化过程,还有望降低稀土分离时带来的污染。

世界常用的稀土金属有10多种,大多以化合物的形式存在于天然矿石和土壤中,许多电子元件和芯片等离不开稀土金属。但由于稀土中金属的化学性质非常相似,且分布在微量杂质中,使提炼和分离它们的难度很大。

稀土金属中的镧系(Ln)元素大多藏于矿物中,经常需要许多步骤进行提纯,但整个提纯过程,需要大量含有抓取特定金属的配体溶液和有机溶剂,还必须按照“重到轻”或“轻到重”的顺序进行分离,因此整个分离过程既昂贵又耗时,还极易污染环境。所以人们急需一种更有效率、选择性和环境友善的分离技术。

这次,美国能源部的橡树岭国家实验室(Oak Ridge National Laboratory)、范德比尔特大学(Vanderbilt University)共同合作寻找高效获取镧系金属的方法。结果发现,一些“变色龙”般的独特配体可随环境变化而变化,并与不同的镧系元素结合。该研究成果于8月中旬发表在《》期刊上。

研究人员先是找来具有结构稳定性好、不易水解、催化活性高的四齿双内酰胺配体,并引入取代基,使配体可溶于常见的有机溶剂,最后再透过铑(Rh)或钯(Pd)催化剂制成4种外型相近的“变色龙”配体。

这些“变色龙”配体是一种含有由氮(N)基和氧(O)基组成的四齿配体(含有4个以上的能提供孤电子对的原子)。这些氮基、氧基有类似“钳子”的功能,可以抓取周围的镧系金属。这些“钳子”的行为会随着周围环境的改变而发生变化,其中包括溶液的酸碱浓度不同,与镧系中轻重不同的元素结合。例如,在低硝酸浓度下,会优先抓取较轻的镧系离子元素(靠近镧的元素),若在高硝酸浓度下则会优先抓取较重的镧系离子元素(靠近镏的元素)。

另外,研究人员还发现,这些“变色龙”配体的选择性会随着时间的推移,从铈(Ce)元素逐渐稳定转向钐(Sm)元素。若在较高硝酸浓度下,配体的选择性会从钐逐渐转向镱(Yb)元素。

这一现象表明,只需在不同环境和条件下控制时间和溶液的酸碱度,“变色龙”配体就可自由地对轻、中和重镧系元素进行抓取和分离,且还能减少过去分离时需要昂贵的药剂和繁琐的步骤。

研究人员表示,虽然这些“变色龙”配体外表看起来与其它成熟的配体十分相似,但它们具有完全不同的行为,且还有许多未解之谜,希望未来能更深入研究这些配体,以发现更多具有类似行为的化合物配体。

橡树岭国家实验室奈米材料化学小组的放射化学家苏巴迈·普拉马尼克(Subhamay Pramanik)对该实验室化学科学部的新闻室表示,“过去分离稀土是一个巨大的挑战,因为镧系元素离子的大小和化学性质差异非常小,致使分离它们需要更精确的分离方法。”

该研究的共同领导者、橡树岭国家实验室的圣詹索内-波波娃(Santa Jansone-Popova)说,“在典型的分离系统中,配体通常表现出对较轻或较重的镧系元素的偏好。不过,我们发现使用这些相似的化合物,可以进行多种不同的分离,同时确定这种配体在分离稀土元素时的运作机制。”

该实验的另一位科学家伊利亚·波波夫斯(Ilja Popovs)解释,“这种方法能使稀土的分离过程变得更快、更清洁、更好,并提供更好的选择性和纯度。”

这项工作由美国能源部的科学分离和材料化学计划办公室赞助,同时用了美国阿贡国家实验室(Argonne National Laboratory’s Advanced)的先进光子源,和布鲁克海文国家实验室(Brookhaven National Laboratory’s)的同步加速器。

责任编辑:连书华

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